13.9 KB · ⇊ 4 parts · ⤓ Micron 13.9 KB · ⤓ HTML 37.6 KB

top

I mwawtiofosfati sono mwbaanioni inorganici con mwbqformula chimica generale mwbgPS4−xO3−x ( mwbwx = 0, 1, 2 o 3) e danno il nome anche a composti derivati in cui dei gruppi organici sono attaccati a uno o più degli atomi di O o S. Il fosforo (V) nei tiofosfati è in geometria tetraedrica.cite-ref-ullmann-1-0[1]

• Tiofosfati organici

• Tiofosfati inorganici

• Monotiofosfato

• Ditiofosfati

• Tri- e tetratiofosfati

• P x S y : tiofosfati e polifosfati binari

• Note

Gli organotiofosfati sono una sottoclasse di mwdwcomposti organofosforici strutturalmente simili ai tiofosfati inorganici. Queste sostanze hanno formule del tipo (RO)mwea3−mweqxRmwegmwewxPS, oppure altre similari, dove RO è sostituito da RS. Molti di questi composti sono usati come mwfainsetticidi, alcuni hanno applicazioni farmaceutiche e altri sono stati usati come additivi per oli non alimentari.cite-ref-ullmann-1-1[1]

In questa classe compaiono anche gli oligonucleotidi fosforotioati (OPS), che sono oligonucleotidi modificati in cui uno degli atomi di ossigeno nella porzione di fosfato è sostituito dallo zolfo. Sono la base della terapia antisenso, ad esempio i farmaci mwhgfomivirsen (Vitravene), oblimersen, alicaforsen e mipomersen (Kynamro).cite-ref-2[2]

I tiofosfati più semplici hanno formula [PSmwla4−mwlqxOmwlgmwlwx]mwma3−. Questi trianioni si osservano solo a pH molto basici, mentre invece a PH neutri si trovano in forma protonata con la formula [HmwmqmwmgnPSmwmw4−mwnaxOmwnqmwngx]mwnw(3−mwoan)− (con x = 0, 1, 2 o 3 e n = 1, 2 o 3).

Il monotiofosfato è l'anione [POmwqa3S]mwqq3− ed ha mwqgsimmetria Cmwqw3v. Uno dei sali più comuni di questo anione è il monotiofosfato di sodio (Namwrq3POmwrg3S). Il monotiofosfato è utilizzato in ambiti di ricerca in mwrwbiochimica come analogo del fosfato. Gli esteri di monotiofosfato sono mwsareagenti biochimici utilizzati nello studio della mwsqtrascrizione degli acidi nucleici.cite-ref-3[3] Alle volte, il termine "monotiofosfato" si riferisce a esteri come, ad esempio, (CHmwtg3O)mwtw2POSmwua−.cite-ref-4[4]

Il ditiofosfato ha formula [POmwvw2Smwwa2]mwwq3− ed ha, invece, mwwgsimmetria Cmwww2v . Il ditiofosfato di sodio, che è un sale incolore, è il principale prodotto della reazione del mwxapentasolfuro di fosforo con mwxqNaOH che segue questa stechiometria:cite-ref-5[5]

Pmwza2Smwzq5 + 6 NaOH → 2 Namwzg3POmwzw2Smwaa2 + Hmwaq2S + 2 Hmwag2O

mwbaL'acido ditiofosforico si ottiene aggiungendo al ditiofosfato di bario dell'mwbqacido solforicomwbg :

Bamwcq3(POmwcg2Smwcw2)mwda2 + 3 Hmwdq2SOmwdg4 → 3 BaSOmwdw4 + 2 Hmwea3POmweq2Smweg2

Sia Namwfa3POmwfq2Smwfg2 che Hmwfw3POmwga2Smwgq2 sono inclini all'idrolisi per dare i loro monotio- derivati.

Il tritiofosfato è l'anione [POSmwha3]mwhq3−, il quale ha mwhgsimmetria Cmwhw3v. Il tetratiofosfato è l'anione [PSmwia4]mwiq3−, che ha simmetria Tmwigd .

Tra questi anioni, sono conosciuti un certo numero di specie. Alcuni hanno attirato interesse come componenti all'interno di elettroliti solidi, per il loro uso all'interno di batterie. I tiofosfati binari sono il risultato dell'equilibrio di dimerizzazione di due tiofosfati e non mostrano l'ampia varietà degli mwnaossianioni analoghi ma contengono caratteristiche strutturali simili. Ad esempio P è tetracoordinato, si formano legami P−S−P e anche di tipo P−P. Una differenza è che gli ioni possono includere catene di polisolfuro di 2 o più atomi di S mentre negli anioni P−O c'è solo l'unità reattiva −O−O−, perosso-, la quale è molto meno stabile.

Di seguito una lista di vari anioni tiofosfati con alcune delle loro caratteristiche

• mwoaPS−3 è analogo allo ione mwoqnitrato, mwogNO−3 (infatti non è sufficientemente stabile lo ione mwowPO−3); è stato isolato come sale di tetrafenilarsonio.

• mwpqPS3−4 è l'analogo solforato di mwpgPO3−4 e, come mwpwPO3−4, ha geometria tetraedrica.

• mwqqP2S4−7 è il pirotiofosfato, che consiste in due unità tetraedriche PSmwqg4 che condividono un atomo di S. Ha struttura e proprietà simili ai mwqwpirofosfati.cite-ref-corbridge6th-7-0[7]

• mwsqP2S4−10 è uno ione che può essere visto sia come due gruppi PSmwsg4 uniti da un legame bisolfuro, sia come un pirofosfato dove l'atomo di S in comune è rimpiazzato da una catena −Smwsw4−.cite-ref-aitkencanlas2001-8-0[8]

• mwuqP2S2−6 ha una struttura bitetraedrica in cui uno spigolo è condiviso tra i due tetraedri. La struttura è quindi simile al dimero mwugAl2Cl6, che ha lo stesso numero di elettroni. Il composto analogo con l'ossigeno mwvqP2O2−6, non è stato osservato, in quanto queste sostanze preferiscono strutture polimeriche.cite-ref-corbridge6th-7-1[7]

• mwwwP2S2−8 e mwxaP2S2−10 sono imparentati con mwxqP2S2−6 ma i due atomi di −S− a ponte sono modificati in gruppi −S−S− nel mwxgP2S2−8 e −S−S−S− nel mwxwP2S2−10.

• mwyqP2S4−6 forma sali stabili in acqua.cite-ref-gjikajehrhardt2007-9-0[9] Ha una struttura simile all'mwzgetano e contiene un legame P-P. Lo stato di ossidazione sul fosforo è +4.

• mw0aP3S3−9 contiene un anello di formula Pmw0q3Smw0g3. Si può produrre il suo sale di ammonio attraverso la reazione di Pmw0w4Smw1a10 in ammoniac liquida.cite-ref-wolfmeisel1982-10-0[10] Un altro modo per capire la sua struttura è quella di considerarla come quella del Pmw2q4Smw2g10 (vedi anche mw2wadamantano) con un gruppo PSmw3a3+ in un vertice in meno.

• mw3gP4S4−8 contiene un anello a quattro atomi di P, mw3wP5S5−10 ha un anello Pmw4a5 e mw4qP6S6−12 ne ha uno di tipo Pmw4g6. Questi anioni ciclici di formula mw4w(PS−2)n contengono P con uno stato di ossidazione +3. Da notare che non sono trigonali come l'arsenico(III) negli arseniti, ma tetraedrici con due legami con atomi di P e due con S. Lo ione mw5aP6S6−12 è analogo a mw5qP6O6−12 .cite-ref-ebertnassler1989-11-0[11]

cite-note-ullmann-11. ↑ J. Svara, N. Weferling, T. Hofmann "Phosphorus Compounds, Organic" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH, Weinheim, 2006. mw8gDOImw8w:mw9a mw9q10.1002/14356007.a19_545.pub2

cite-note-22. ↑ Kurreck, J., "Antisense technologies. Improvement through novel chemical modifications", European Journal of Biochemistry 2003, 270, 1628-1644.mw-qDOImw-g:mw-w mw-a10.1046/j.1432-1033.2003.03555.x

cite-note-33. ↑ mwaqavol.mwaqe 23, 1995, mwaqiDOI:mwaqm10.1093/nar/23.15.2811, mwaqqPMIDmwaqu mwaqy7544885, mwaqchttps://oadoi.org/10.1093%2Fnar%2F23.15.2811.mwaqg mwaqkParametro mwaqotitolo vuoto o mancante (aiuto)

cite-note-44. ↑ mware1990, mwariDOI:mwarm10.1039/C39900001036, mwarqhttps://oadoi.org/10.1039%2FC39900001036.mwaru mwaryParametro mwarctitolo vuoto o mancante (aiuto)

cite-note-55. ↑ R. Klement "Phosphorus" in Handbook of Preparative Inorganic Chemistry, 2nd Ed. Edited by G. Brauer, Academic Press, 1963, NY. Vol. 1., p. 571.

cite-note-61. mwasevol.mwasi 631, 2005, mwasmDOI:mwasq10.1002/zaac.200500246, mwasuhttps://oadoi.org/10.1002%2Fzaac.200500246.mwasy mwascParametro mwasgtitolo vuoto o mancante (aiuto)

cite-note-corbridge6th-77. ↑ Phosphorus: Chemistry, Biochemistry and Technology, Sixth Edition, 2013, D.E.C. Corbridge, CRC Pres, Taylor Francis Group, ISBNmwati 978-1-4398-4088-7

cite-note-aitkencanlas2001-88. ↑ mwatyvol.mwatc 40, 2001, mwatgDOI:mwatk10.1021/ic010664p, mwatoISSNmwats 0020-1669, mwaumPMIDmwauq mwauu11720507, mwauyhttps://oadoi.org/10.1021%2Fic010664p.mwauc mwaugParametro mwauktitolo vuoto o mancante (aiuto)

cite-note-gjikajehrhardt2007-99. ↑ mwavavol.mwave 633, 2007, mwaviDOI:mwavm10.1002/zaac.200600339, mwavqISSNmwavu 0044-2313, mwav0https://oadoi.org/10.1002%2Fzaac.200600339.mwav4 mwav8Parametro mwawatitolo vuoto o mancante (aiuto)

cite-note-wolfmeisel1982-1010. ↑ mwawcvol.mwawg 494, 1982, mwawkDOI:mwawo10.1002/zaac.19824940106, mwawsISSNmwaww 0044-2313, mwaxqhttps://oadoi.org/10.1002%2Fzaac.19824940106.mwaxu mwaxyParametro mwaxctitolo vuoto o mancante (aiuto)

cite-note-ebertnassler1989-1111. ↑ mwax4vol.mwax8 41, 1989, mwayaDOI:mwaye10.1080/10426508908039741, mwayiISSNmwaym 1042-6507, mwayshttps://oadoi.org/10.1080%2F10426508908039741.mwayw mway0Parametro mway4titolo vuoto o mancante (aiuto)